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Sejam agora e duas funções harmônicas em e tais que na superfície que delimita este volume. Então, em todo o volume. De fato, basta aplicar o teorema anterior para a função .
Chegamos assim ao enunciado do grande teorema de unicidade: se é uma solução da equação de Laplace que tem valores determinados sobre uma superfície fechada, é única. Um exemplo de aplicação deste teorema com relevância para a física é o seguinte: determinar uma função que satisfaça a equação de Laplace no interior de uma superfície fechada e que seja constante, igual a , nessa superfície. Seja a função constante cujo valor é . Ela é solução da equação de Laplace, e seu valor sobre a superfície fechada é . Logo, pelo teorema de unicidade, esta função é a única função que satisfaz a equação de Laplace e vale na superfície considerada. Na física, o potencial eletrostático, em uma região onde não há cargas, é harmônico (satisfaz a equação de Laplace). Por outro lado, sabe-se que, no equilíbrio, o potencial sobre a superfície de um condutor é constante. Logo, como, dentro de um condutor, a carga é zero, temos que o potencial é constante, com aquele valor que ele assume na superfície. Segue como conseqüência que o campo elétrico é zero, no interior do condutor.